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水化作用

補(bǔ)充:0  瀏覽:6594  發(fā)布時(shí)間:2014-10-23

  水化作用(hydration)是物質(zhì)與水發(fā)生化合的反應(yīng),又稱水合作用,一般指分子或離子的水合作用。其中當(dāng)鹽類溶于水中生成電解質(zhì)溶液時(shí),離子的靜電力破壞了原來的水結(jié)構(gòu),在其周圍形成一定的水分子層,稱為水化。


  存在形式


  水溶液中離子一般均以水化離子的形式存在。根據(jù)X射線衍射分析,液態(tài)水是微觀晶體,在短程和短時(shí)間內(nèi)具有與冰相似的結(jié)構(gòu),即1個(gè)中心水分子周圍有4個(gè)水分子占在四面體的頂角包圍著它,四面體結(jié)構(gòu)是通過氫鍵形成的。5個(gè)水分子沒有占滿四面體的全部體積,是一個(gè)敞開式的松弛結(jié)構(gòu)。離子溶入水中后,離子周圍存在著一個(gè)對(duì)水分子有明顯作用的空間,當(dāng)水分子與離子間相互作用能大于水分子與水分子間的氫鍵能時(shí),水的結(jié)構(gòu)就遭到破壞,在離子周圍形成水化膜。緊靠離子的第一層水分子定向地與離子牢固結(jié)合,與離子一起移動(dòng),不受溫度變化的影響,這樣的水化作用稱原水化或化學(xué)水化,它所包含的水分子數(shù)稱為原水化數(shù)。第一層以外的水分子也受到離子的吸引作用,使水的原有結(jié)構(gòu)遭到敗壞,但由于距離稍遠(yuǎn),吸引較弱,與離子聯(lián)系較松,這部分水化作用稱二級(jí)水化或物理水化。它所包含的水分子數(shù)隨溫度的變化而改變,不是固定值。用不同方法測(cè)定原水化數(shù),所得結(jié)果相差很大,這是因?yàn)椴煌椒y(cè)出的數(shù)值,都是原水化數(shù)加上部分二級(jí)水化數(shù)。用不同方法測(cè)出的常見離子的水化數(shù)見表。由表中數(shù)據(jù)可以看出離子半徑小,電荷數(shù)大的離子水化數(shù)大,在它周圍的水分子多,這些水分子都定向地牢固地與離子結(jié)合,失去了獨(dú)立運(yùn)動(dòng)的能力。離子周圍的第一層水分子數(shù)雖然不變,但并不是同一個(gè)水分子永久地?zé)o限期地留在離子周圍,而是與外界的水分子不斷地相互交換,只是保持水化數(shù)不變。離子水化作用產(chǎn)生兩種影響,一是離子水化作用減少溶液“自由”水分子的數(shù)量,增加離子體積,因而改變電解質(zhì)溶液中電解質(zhì)的活度系數(shù)(使Y±增大)和電導(dǎo)性質(zhì)。這是溶劑對(duì)溶質(zhì)的影響;二是離子水化往往破壞附近水層中的正四面體結(jié)構(gòu)。降低離子鄰近水分子層的相對(duì)介電常數(shù),這是溶質(zhì)對(duì)溶劑的影響。


  水化


  水分子的正、負(fù)電荷中心并不重合,是偶極子。它又有很強(qiáng)的氫鍵作用,故水有特殊的結(jié)構(gòu)。當(dāng)鹽類溶于水中生成電解質(zhì)溶液時(shí),離子的靜電力破壞了原來的水結(jié)構(gòu),在其周圍形成一定的水分子層,稱為水化。


  這層水分子的數(shù)目稱為水化數(shù)(hydration number)。這是一種“溶劑化”過程,任何物質(zhì)的溶解必定伴隨有溶劑化(solvation),即溶質(zhì)分子或離子通過靜電作用、氫鍵、范氏引力、甚至配鍵與溶劑分子作用產(chǎn)生溶劑化粒子,促進(jìn)了溶解過程。許多物質(zhì)能溶于水,是與水有很強(qiáng)的水化能力分不開的。水化的概念對(duì)于電解質(zhì)溶液結(jié)構(gòu)的探討及其性質(zhì)的理論計(jì)算很重要,但它是靜電作用的結(jié)果,與化學(xué)結(jié)合不同。有些離子能通過配鍵與水分子結(jié)合,形成固定的配位水,如Cu(H2O)42+,可存在于水溶液以至氣態(tài)和離子晶體中,稱為水合離子,其過程為“水合作用”,但英語仍作hydration。


  水合


  分子或離子與水結(jié)合而形成水合物或水合離子的過程。物質(zhì)在水中的溶解或離解,主要是通過水化而引起的。在有機(jī)化學(xué)中也指分子中不飽和鍵在催化劑作用下與水分子化合的反應(yīng)。如乙烯與水化合成乙醇。又稱水合。


  水與另一物質(zhì)分子化合成為一個(gè)分子的反應(yīng)過程。水分子以其氫和羥基與物質(zhì)分子的不飽和鍵加成生成新的化合物,此種合成方法在有機(jī)化工生產(chǎn)中得到應(yīng)用。水以水分子的形式與物質(zhì)的分子結(jié)合形成復(fù)合物(如鹽類的含水晶體,烴類的水合物等)的過程,也可廣義地稱為水合。水合屬于化學(xué)變化


  水合過程在有機(jī)化工中的最早應(yīng)用是1913年在德國(guó)用乙炔水合制乙醛。當(dāng)前在工業(yè)中的主要應(yīng)用有以下四方面:


 、傧N水合 制備醇類的重要方法,在工業(yè)上得到廣泛應(yīng)用的是乙烯水合制乙醇以及丙烯水合制異丙醇:


  根據(jù)馬爾科夫尼科夫規(guī)則,只有乙烯水合可生成伯醇,其他烯烴水合均只能生成仲醇或叔醇。烯烴水合有直接水合和間接水合兩種方法。間接水合法是先用硫酸吸收烯烴成為硫酸酯,后者再進(jìn)行水解。這是較老的生產(chǎn)方法,現(xiàn)已為直接水合法所取代。直接水合法采用酸性催化劑(見酸堿催化劑),如用載于硅藻土上的磷酸催化劑、氧化鎢、磷鎢酸以及強(qiáng)酸性離子交換樹脂等。烯烴水合是放熱反應(yīng),溫度低對(duì)平衡有利,但溫度的選定主要決定于催化劑的活性(見催化活性)。升高壓力能提高平衡轉(zhuǎn)化率,但以不致使氣相中的水蒸氣在催化劑表面凝結(jié)為限。


  ②環(huán)氧化合物水合 這是制取二元醇的重要方法,主要是環(huán)氧乙烷水合制乙二醇,以及環(huán)氧丙烷水合制丙二醇:


  用硫酸為催化劑時(shí)反應(yīng)可在常壓下進(jìn)行,在加壓下可以不用催化劑。


 、垭娴乃稀∵@是工業(yè)上制取酰胺的重要方法,如丙烯腈水合制丙烯酰胺:


  水合


  最好的催化劑是骨架銅催化劑(見金屬催化劑),現(xiàn)在又開發(fā)了生物催化劑。


 、苋矡N水合 主要是乙炔水合制乙醛:


  CH呏CH+H2O─→CH3CHO


  工業(yè)上用硫酸汞為催化劑,反應(yīng)在硫酸溶液中進(jìn)行。這一方法在工業(yè)上應(yīng)用歷史較久,但由于汞的污染等問題,現(xiàn)已改用其他方法。


  水合過程是有機(jī)合成方法之一,但作為重要的生產(chǎn)方法,還只限于少數(shù)類型產(chǎn)品,如乙醇及二元醇

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